18 Şubat 1995’te Bulgaristan’ın Rusçuk şehrinde doğan Gülsim Ali, Bulgaristan’da yaşayan bir Türk ailesinin kızıdır. Türkçe’nin yanı sıra iyi derecede Bulgarca ve İngilizce bilmektedir. Bulgaristan’da düzenlenen Super Model yarışmasında Ford Modeli seçilmiştir. Oyunculuk kariyerine 2012 yılında adım atmıştır.
Gülsim Ali, ilk olarak 2012 yılında yayınlanan Hazal Kaya’nın başrolünde olduğu Son Yaz Balkanlar dizisinde rol almıştır. Ardından Seddülbahir 32 Saat adlı dizide hemşire rolünü oynamıştır. 2016 yılında Yusuf Çim ile birlikte Star TV’de yayınlanan Hanım Köylü dizisinde İlkgün karakterini canlandırmıştır. Diriliş Ertuğrul dizisinde Aslıhan, Payitaht Abdülhamid dizisinde Gülcemal, daha sonra TRT 1’de yayınlanan Gönül Dağı adlı dizide Dilek karakterini canlandırmıştır. Günümüzde ise TRT 1’de yayınlanan Al Sancak dizisinde Nadia karakterini canlandırmaktadır.